摘 要

脱氢枞胺及其衍生物在手性拆分、杀菌、医药等领域有着重要的用途。本课题综述了脱氢枞胺希夫碱衍生物的研究进展，设计合成了一种新的脱氢枞胺希夫碱衍生物。本工作以4,4’-二甲基-2, 2’-联吡啶为原料，经二氧化硒氧化得到4-甲基-4’ -醛基-2, 2’-联吡啶，继而与脱氢枞胺反应得到最终产物—一种新的脱氢枞胺希夫碱衍生物，并通过红外、液-质及核磁对产物的结构进行了表征。

关键词：脱氢枞胺；希夫碱；合成；应用

Abstract

Dehydroabietylamine and its derivatives have an important application in the field of chiral separation, sterilization, pharmaceutical and other. The study progress for dehydroabietylamine Schiff base and its derivatives were reviewed, and a new dehydroabietylamine Schiff base derivative was synthesized. In this work, 4-methyl-4'-formyl-2, 2'-bipyridine was obtained by selenium dioxide oxidation reaction from 4,4'-dimethyl-2, 2'-bipyridine, then a new dehydroabietylamine Schiff base derivative was synthetized by reaction between 4-methyl-4'-formyl-2, 2'-bipyridine and dehydroabietylamine. The final product was characterized by FTIR, HPLC-MS, and ¹HNMR.

Key words: Dehydroabietylamine；Schiff base；Synthetize；Application

目 录

第一章 绪论 1

1.1 松香的简介 1

1.1.1 松香 1

1.1.2 松香及其衍生物的应用 2

1.1.3 松香及其衍生物生物活性的研究进展 3

1.2 脱氢枞胺简介 4

1.2.1 脱氢枞胺 4

1.2.2 脱氢枞胺的性质 5

1.2.3 脱氢枞胺的研究概况 5

1.2.4 脱氢枞胺的应用 6

1.3 希夫碱的研究及应用 7

1.3.1 希夫碱的简介 7

1.3.2 希夫碱的生物活性 7

1.3.3 希夫碱的应用 9

1.4 研究目的 10

第二章 脱氢枞胺希夫碱衍生物的合成 11

2.1 实验仪器与设备 11

2.2 实验样品及试剂 11

2.3 实验装置 12

2.4 实验路线设计 13

2.5 实验步骤 13

2.6 测试方法 15

第三章 实验结果与讨论 16

3.1 4-甲基-4’-醛基-2, 2’-联吡啶 16

3.1.1 红外色谱 16

3.1.2 液相色谱-质谱分析 17

3.1.3 核磁共振氢谱 18

3.1 脱氢枞胺希夫碱 19

3.2.1 TLC检测 19

3.2.2 红外色谱 20

3.2.3 液相色谱-质谱分析 21

结论与展望 22

致谢 23

参考文献 24

第一章 绪论

1.1 松香的简介

1.1.1 松香

许多针叶树及阔叶树的木材、树皮、树根和树叶中含有树脂，这类树脂统称为天然树脂。松属树木中含有的天然树脂，称为松脂^[1]。它在空气中呈黏滞液或块状固体，是一种十分重要的天然产物，例如，自古以来就作为宝石材料被人们所喜爱的琥珀，主要就是由远古时期的松柏科植物的树脂经过一系列地质变化形成的，其中含有古生物化石标本的琥珀在人们研究生物进化及古生物学中具有很大的科研价值。

松香是一种重要的自然资源，素有“长在树上的石油”的美誉，在生活中的各个方面都有广泛的应用，在国家经济生活中的有着重要地位，是一种不可或缺的化工原料。

从化学组成看，松香树脂以溶液的形式存在，是固体树脂酸溶解在萜烯类化合物中溶解得到的。松香树脂通过一系列的处理，能够获得挥发性的萜烯类物质松节油和非挥发性的树脂酸熔合物松香。

松香是一种脆性物质，呈淡黄色透明玻璃状，在室温下在可与醇类、醚类、汽油等溶剂互溶，不溶于水，易结晶。松香是一种复杂的混合物，根据来源的不同，松香的组成也不相同，其中最重要的成分是树脂酸，此外还有脂肪酸和中性物质。据分析，一般的工业松香，其中85.6%~88.7%的含量是树脂酸，松香树脂酸现在能够确定结构的有十三种；脂肪酸含量在2.5%~5.4%，中性物的含量在5.2%~7.6%。松香能溶于多种有机溶剂，如乙醇，乙醚，丙酮，松节油，油和碱溶液，不溶于水。松香的比重为1.05~1.10，其软化点应该在72℃以上。

松香的主要组成部分是树脂酸，它是由一系列氢化菲结构的二萜一元羧酸组成，大部分都具有三环菲骨架。树脂酸的分子式以C₂₀H₃₀O₂居多，少量的由于加氢或脱氢转变了三环菲骨架上双键的数目，常见树脂酸按照烷基和双键位置的不同可以分为3类：枞酸型树脂酸、海松酸和异海松酸型树脂酸、劳丹型树脂酸^[2]。目前已经确定的树脂酸有13种，如示意图1-1所示。

图1-1 树脂酸分子结构式

作为我国林产化学工业最重要的产品之一的松香，被广泛的应用于国民生产生活中，是我国的支柱产业。我国和美国是松香出产量最大的两个国家，全世界每年生产120万吨松香，我国和美国就约占总产量的50%，是世界松香市场主要的供应国，印度，葡萄牙，印度尼西亚，巴西，及墨西哥等^[3]也是松香出产国。改性过的松香在美国被使用和出口，而在我国则恰恰相反，原料松香被大量使用及出口，这与我国松香产业的发展趋势并不相符，这一国情更不能适应我国化工、材料、制药等产业对松香产品的需求。是以，加强对深加工松香，提高松香的利用率的研究，是目前一个非常热点的课题，越来越多的学者在关注怎样进一步提高松香使用价值和扩大产品的应用范围。

1.1.2 松香及其衍生物的应用

通过对松香树脂酸的改性以获得一系列的衍生产品，这些产品不仅广泛应用于印刷油墨，涂料，造纸等传统产业，并逐步拓展于更高技术领域的应用，松香产业在国民经济发展中有着不可估量的作用。据不完全统计，现有的松香的用途有400多种，主要在以下几个方面得以表现：

造纸工业：经过一系列烧碱皂化反应后将松香制成胶料，在纸浆中混入松香胶料以及各种其他助剂，松香粒子填充在纸纤维之间，由于松香粒子的疏水性，纸张的强度得到了增强，同时纸张更加的平滑，在书写过程中墨水不会透过纸张，便于防水和印刷。